氟化鎂晶體的應(yīng)用研究進展,氟化鎂具有特殊的物理化學性能,包括優(yōu)良的光學性能、高的熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性、高硬度等,因而在眾多領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。綜述了氟化鎂材料的特性及在不同領(lǐng)域中的應(yīng)用研究進展。最后展望了將來氟化鎂的應(yīng)用研究方向。
科學技術(shù)的飛速發(fā)展與進步在不斷改變?nèi)藗兩畹耐瑫r,也對材料性能提出了更高要求。氟化鎂(MgF2)是一種重要的無機化工原料和光學材料,由于具有眾多的優(yōu)良性能,在當今科技高速發(fā)展的時代,其應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛,包括鋁電解、金屬鎂的冶煉、催化劑載體、光學棱鏡及窗口元件等。本文從氟化鎂結(jié)構(gòu)及性能出發(fā),全面概述了其在各個領(lǐng)域的應(yīng)用研究進展。1 MgF2晶體的結(jié)構(gòu)氟化鎂的化學式為MgF2,分子量為62.3,無色結(jié)晶或白色粉末;在燈光下產(chǎn)生紫色螢光;溶于硝酸,難溶于水和乙醇。熔點1248℃,有毒。MgF2具有四方金紅石結(jié)構(gòu),空間群為P42/mnm,晶胞參數(shù)為a=b=0.4615nm,c=0.3043nm,α=β=γ=90°[1],其結(jié)構(gòu)模型見圖1。由圖1可見,MgF2晶胞中每個氟離子周圍有3個鎂離子,每個鎂離子周圍有6個氟離子。2 MgF2晶體的性能氟化鎂具有很多優(yōu)良的性能,包括:高溫下的低化學活性及高抗腐蝕性;高熱穩(wěn)定性以及高硬度;從真空紫外120nm到紅外的80μm范圍內(nèi)非常優(yōu)異的透過率、
低折射率(n=1.38);寬帶隙(10.8eV),在真空紫外波段到紅外波段吸收均很小。此外,氟化鎂晶體還具有雙折射性能和較高的激光損傷閾值
[1]。這些優(yōu)異性能使得氟化鎂在光學、催化及其它很多領(lǐng)域都有重要應(yīng)用
[2]。為MgF2塊體材料的折射率隨波長的變化規(guī)律
[3]。從圖2可以看出,MgF2折射率的實部n以及虛部消光系數(shù)k都隨波長的變化而變化。整體而言,隨著波長的增大,折射率n及消光系數(shù)k均減小,但在300nm之后,減小的幅度明顯變小,折射率n及消光系數(shù)k隨波長的增加逐漸趨于恒定。折射率的虛部與材料的光吸收性能密切相關(guān),虛部越大,吸收越大;虛部越小,吸收越小。從圖2可以看出,300~800nm波段內(nèi),MgF2的消光系數(shù)很小,材料無吸收,因此該波段內(nèi)為全透明;100~300nm波段內(nèi),消光系數(shù)隨波長減小大幅增加,但其數(shù)值仍然很小,在該波段內(nèi)MgF2幾乎無吸收,外觀上仍然是透明的。
圖2 MgF2的折射率
Fig.2 The refractive index of MgF23 MgF2的應(yīng)用3.1 MgF2晶體在光學領(lǐng)域的應(yīng)用MgF2是一種重要的光學薄膜材料。特別地,紫外波段低吸收的特點使其成為該波段為數(shù)不多的光學薄膜材料之一。MgF2光學薄膜應(yīng)用極為廣泛,現(xiàn)介紹如下。(1)金屬反射鏡的保護膜金屬具有優(yōu)良的反射性能,常被用作高反射鏡,常用的有鋁(Al)、銀(Ag)、金(Au)等。但這些材料質(zhì)軟,容易損壞,所以通常在其表面鍍一層保護膜,MgF2是最常用的保護膜材料。例如,純金屬Al的反射性能優(yōu)異,但純Al極易氧化,在其表面涂覆MgF2膜后,由于MgF2化學穩(wěn)定性好,同時幾乎無吸收,因此在保護Al反射膜不被氧化的同時,保持了Al的高反射性。目前,這種Al+MgF2反射器已廣泛用于遠紫外波段工作的光學器件,如空間紫外遙感器中的漫反射板
[3]。類似地,金屬Ag具有寬角譜、寬光譜的特點,在可見和紅外區(qū)有很高的反射率,廣泛用于光學多層膜。但Ag質(zhì)軟,化學穩(wěn)定性、環(huán)境適應(yīng)性較差,因此通常要在其表面涂覆保護層。Ag+MgF2反射器也是常用的金屬反射膜系統(tǒng)
[4]。(2)MgF2增透膜和增反膜MgF2單層增透膜。MgF2是應(yīng)用最廣泛的單層增透膜材料。MgF2在可見光波段的折射率為1.38,介于空氣和光學元件的折射率之間,根據(jù)薄膜干涉原理,將一定厚度的MgF2膜鍍在光學器件表面之后,能夠使得特定波長的光在薄膜上下兩個表面的反射光干涉相消,達到增加透射的目的。目前,MgF2單層增透膜已經(jīng)廣泛應(yīng)用于光學鏡頭、照相機、望遠鏡等光學器件
[5]。MgF2/介質(zhì)膜。除單層膜外,MgF2與其它介質(zhì)膜構(gòu)成的多層膜也常被用作高反膜和高透膜。常見的MgF2/介質(zhì)膜有MgF2/ZnO、MgF2/LaF3、MgF2
/ZnS等,廣泛應(yīng)用于激光器、太陽能電池、有機電致發(fā)光器件等領(lǐng)域。如中國科學院上海光學精密機械研究所G.H.Liu課題組提出將MgF2/LaF3高反射器應(yīng)用于激光器中可提高激光損傷閾
[6]。瑞士J.Perrenoud等將MgF2膜鍍在CdTe太陽能電池中用作導電薄膜的摻雜Al的ZnO膜上,可明顯提高電池的效率
[7]。韓國科學技術(shù)研究所納米材料中心的Sung-Mok Jung等從理論上設(shè)計并采用磁控濺射方法在GaAs襯底上制備了雙層MgF2/ZnS及三層MgF2/ZnS-MgF2/ZnS減反射膜,發(fā)現(xiàn)MgF2/ZnS雙層膜會有效降低可見光波段的反射,從而提高太陽能電池的利用率