近日,中國科學院上海微系統(tǒng)與信息技術研究所研究人員在薄膜熒光傳感器研究方面取得進展。該研究為制備優(yōu)異的薄膜熒光傳感器提供了有效策略,對熒光傳感與氣體吸附的協(xié)同過程進行了實驗驗證與理論計算闡釋。相關成果以Fluorophor embedded MOFs steering gas ultra-recognition為題,發(fā)表在《先進功能材料》(Advanced Functional Materials)上。
近年來,薄膜熒光傳感器在氣體傳感領域發(fā)揮重要作用,因具有較高的靈敏度、響應性和選擇性,是目前最有前景的痕量物質(zhì)檢測技術之一。然而,多數(shù)熒光敏感材料存在聚集熒光淬滅(ACQ)效應和光漂白現(xiàn)象,使得滿足實際應用要求的熒光傳感材料并不多見。這限制了熒光敏感材料在氣體檢測方面的應用,亟待開發(fā)用于氣體傳感的新型高性能敏感材料。針對薄膜有機熒光探針材料面臨的固態(tài)熒光量子效率差、光穩(wěn)定性差等問題,研究人員將有機熒光客體搭載到金屬有機框架(MOF)中,開發(fā)了一種對氣體分析物具有高靈敏度、高選擇性、高穩(wěn)定性的新型主客體式薄膜熒光氣體傳感器,為構建滿足不同需求的薄膜熒光傳感器提供了靈活的方法。
該工作以ACQ分子Me4BOPHY-1作為被封裝有機客體,采用簡單的固相合成方法嵌入金屬有機框架ZIF-8中,通過調(diào)整負載比例調(diào)節(jié)其熒光發(fā)射特性。MOFs(ZIF-8)為客體分子提供了各種納米空腔,從而減少了熒光分子的自聚集,有效克服Me4BOPHY-1的ACQ效應。負載不同比例的客體后,分子的固態(tài)熒光量子效率從0.76%最高提升到19.72%。進一步,研究實現(xiàn)了對神經(jīng)毒劑沙林的模擬物氯磷酸二乙酯的氣相識別。
MEMS懸臂梁吸附研究表明,主客體嵌入式MOF傳感器對待測氣體的預富集賦予了探針優(yōu)異的氣體傳感能力,響應時間可達3 s,檢測限低至1.13 ppb。MOF的籠化效應提高了對于分析物的選擇性,Me4BOPHY-1@ZIF-8對干擾性氣體HCl的響應明顯變?nèi)酰@在以前的文獻報道中是不可避免的。此外,有機金屬框架結構的“籠化效應”還確保了傳感器良好的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。有機熒光分子的熱分解溫度從200 ℃升至527 ℃,且在激發(fā)光波段的激光持續(xù)4800 s的照射下仍能保持初始熒光強度。
相關工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金,以及上海市科學技術委員會等的支持。